|
|
|
Глава 5. Углеводороды
Ароматические углеводороды (арены). БензолГомологи бензолаБензол, как и метан, является родоначальником гомологического ряда аренов. Гомологи бензола — это его производные, у которых один или несколько атомов водорода замещены на радикалы. Приведём несколько формул этой группы гомологов:
Радикал бензола С6Н5— называется фенилом. Задание. Выведите общую формулу углеводородов ряда бензола. Первые члены гомологического ряда бензола являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахом. Они легче воды и в воде не растворяются, хорошо растворяются в органических растворителях и сами являются растворителями. Для аренов, стоящих в гомологическом ряду после метилбензола, характерна изомерия: изомерия заместителей и изомерия положения заместителей.
В случае изомерии положения заместителя надо пронумеровать атомы углерода, чтобы назвать эти вещества. Часто положение двух заместителей обозначают не цифрами, а буквами. Орто (о-) означает «рядом»; мета (м-) — «через»; пара (n-) — «напротив». Тогда 1,2-диметилбензол называют о-диметилбензолом или о-ксилолом; 1,3-диметил бензол — м-диметилбензолом или м-ксилолом; 1,4-диметилбензол — n-диметилбензолом или n-ксилолом. Замещение атомов водорода в молекуле бензола возможно как на предельные, так и на непредельные радикалы, например винил (СН2=СН—):
Стирол — бесцветная жидкость с приятным запахом. Легко полимеризу- ется с образованием полистирола:
Получение гомологов бензола. В 1877 г., работая совместно в Парижском университете, американский учёный Д. Крафте и французский химик Ш. Фридель провели реакцию алкилирования бензола и получили метилбензол (толуол):
Эта реакция была названа в честь первооткрывателей реакцией Фриделя — Крафтса. Толуол применяется для получения взрывчатых веществ и бензойной кислоты.
Особенности химических свойств гомологов бензолаПроблема. Опытным путём установлено, что гомологи бензола легче вступают в реакцию замещения, чем бензол. Почему? Очевидно, объяснение нужно искать во взаимном влиянии атомов в молекулах гомологов бензола. Рассмотрим это положение на примере толуола. Метильная группа в молекуле толуола является донором электронов, смещает электронную плотность от себя в сторону бензольного ядра:
В результате этого смещения нарушается равномерное распределение электронной плотности по всему бензольному ядру, увеличивается электронная плотность в положениях 2, 4, 6, и атомы водорода становятся более подвижными и легко замещаются. Таким образом, большая реакционная способность бензольного ядра в положениях 2, 4, 6 объясняется влиянием радикала метила. Толуол легче, чем бензол, вступает в реакцию нитрования.
Тринитротолуол (тротил, или тол) — мощное взрывчатое вещество. На основании теории химического строения мы говорим, что влияние атомов в молекулах взаимно. Проверим это положение. Толуол можно рассматривать как производное не только бензола, но и метана, в молекуле которого атом водорода замещён на радикал фенил С6Н5—:
Радикал фенил обладает свойством оттягивать на себя электронную плотность от атома углерода метильной группы. Тот, в свою очередь, подтягивает общие электронные пары от атомов водорода. Атомы водорода становятся более подвижными. Связи С—Н в метильной группе становятся более полярными по сравнению со связями С—Н в метане.
Метан очень устойчив к действию окислителей, а толуол — нет. Если к толуолу прилить раствор перманганата калия и нагреть, то мы увидим, как малиновая окраска перманганата калия постепенно исчезнет. Происходит окисление метильной группы, образуется бензойная кислота:
Выводы 1. Аренами называются ароматические углеводороды, в бензольных кольцах которых существует единое д-электронное облако, образованное шестью негибридными р-электронными орбиталями. Общая формула углеводородов ряда бензола СnН2n-6 (где n ≥ 6). Типичный представитель аренов — бензол. Благодаря сопряжению молекула бензола становится более устойчивой. 2. Гомологи бензола — углеводороды, которые образуются при замещении одного или нескольких атомов водорода бензольного кольца на углеводородные радикалы. 3. Реакции замещения у гомологов бензола идут относительно легче, чем у бензола, сказывается взаимное влияние атомов в молекуле аренов. Основные понятия Ароматические углеводороды (арены) • Бензол • Ароматическая связь • Бензольное кольцо • Единое π-электронное облако • Реакции замещения и присоединения • Изомерия положения заместителей • Фенил • Взаимное влияние атомов в молекуле • Толуол Вопросы и задания 1. Какие углеводороды называются ароматическими? Приведите примеры. 2. Правильная современная формула бензола
3. Составьте структурные формулы двух изомеров пропилбензола и дайте им названия. 4. Углеводород, в котором все атомы углерода находятся в sp2-гибридизации, — а) пропен б) ацетилен в) бензол г) этан 5. Наибольшим образованием копоти сопровождается горение а) гексана б) гексена в) бензола г) циклогексана 6. При сгорании 3,9 г органического вещества образовалось 13,2 г оксида углерода (IV) и 2,7 г воды. Относительная плотность этого вещества по водороду равна 39. Выведите молекулярную формулу этого вещества. 7. Запишите формулы углеводородов, из которых реакцией три- меризации можно получить толуол и этилбензол. Дайте им названия. 8. Запишите схемы реакций (указав условия их проведения), с помощью которых можно осуществить следующий ряд превращений:
9. Запишите схемы реакций, с помощью которых можно осуществить следующий ряд превращений: циклогексан → бензол → этилбензол → винилбензол → полистирол.
|
|
|