Химические свойства альдегидов

2. Реакции присоединения альдегидов

а) Гидрирование

Присоединение водорода происходит за счет разрыва π-связи между атомом кислорода и атомом углерода. Эта реакция восстановления идет в присутствии катализатора; в результате ее альдегид превращается в спирт.

Альдегиды способны присоединять к себе не только водород, но и другие вещества, особенно полярные соединения, например цианид водорода (синильную кислоту):

В случае присоединения к молекуле альдегида молекулы полярного вещества, например HCN, положительно заряженный водород этого вещества присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему на себе частичный отрицательный заряд, а отрицательно заряженная часть цианида водорода присоединяется соответственно к атому углерода карбонильной группы, несущему частично положительный заряд. Продуктом этой реакции является соединение — циангидрин, которое в природе содержится в ядрах косточек вишен, слив, абрикосов. Надо иметь в виду, что синильная кислота (циановодород)ядовита.

б) Полимеризация

Альдегиды вступают в реакцию полимеризации за счет двойной связи в группе При длительном хранении формалина заметно образование белого осадка полимера формальдегида — параформа:

nН₂С=O — (—Н₂С—O—)_n

где n — степень полимеризации (у параформа небольшая: n = 8-10).

В присутствии катализатора муравьиный альдегид может образовывать полимер со степенью полимеризации до 1000, продуктом этой реакции является полиформальдегид.

3. Реакции поликонденсации альдегидов

Некоторые альдегиды, например формальдегид, могут вступать за счет активной связи С=O в карбонильной группе в реакцию поликонденсации с фенолом или мочевиной (карбамидом), при этом образуются высокомолекулярные соединения — фенолоформальдегидные смолы.

Формальдегид в присутствии катализатора (кислота или щелочь) реагирует с фенолом.

1) На первой стадии идет реакция присоединения:

2) На второй стадии промежуточное вещество взаимодействует со следующей молекулой фенола, отщепляя воду:

3) Процесс продолжается вплоть до образования полимера — фенолоформальдегидной смолы. Побочным продуктом реакции является вода.

Вспомните определение реакции поликонденсации.

Химические реакции, в ходе которых из низкомолекулярных веществ образуются высокомолекулярные (полимеры) и как побочный продукт — новые низкомолекулярные вещества (вода), называются реакциями поликонденсации.

4. Реакции замещения

Это реакции углеводородного радикала альдегидов. Атомы водорода в углеводородном радикале способны замещаться на атомы галогенов. Примером может служить реакция хлорирования альдегида:

Хлорирование идет до тех пор, пока не получится конечный продукт — трихлоруксусный альдегид — хлораль. Атомы хлора оттягивают часть электронной плотности от углерода карбонильной группы, и на нем возрастает частично положительный заряд. Карбонильная группа становится более поляризованной, чем в уксусном альдегиде. Поэтому трихпоруксусный альдегид будет проявлять большую активность в реакциях присоединения, чем ацетальдегид.

Качественные реакции на альдегиды — реакция с аммиачным раствором оксида серебра (I) («серебряного зеркала»), а также реакция взаимодействия с фуксинсернистой кислотой.

<<< К началу Окончание >>>